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CFRP高压储氢气瓶制备关键技术

7月15日

由于传统化石能源的大量消耗,温室气体排放导致全球气候变暖的问题愈发严峻,同时可再生能源的研制和应用相对滞后,使得当今世界面临着巨大的环境问题及能源危机。氢能作为零碳清洁能源,具有储量丰富、热值高、环保、可再生等诸多优点,在全球清洁能源需求不断增长的背景下,氢能的应用场景得到了快速拓展。

在氢能产业链中,储氢技术是实现氢能大规模应用的关键,储氢气瓶更是储氢系统的核心部件,其性能和安全性直接影响到整个氢能系统的运行效率和可靠性。传统的储氢气瓶主要采用金属材料制造,但其存在重量大、储氢密度低等问题,严重限制了氢能的广泛应用。

近年来,碳纤维复合材料(Carbon Fiber ReinforcedPolymer,简称CFRP)因优异的综合性能,逐渐成为储氢气瓶制造领域的研究热点。一方面,CFRP具有高比强度、轻质化和耐腐蚀等特性,能够在保证结构强度的同时显著降低储氢气瓶的重量,从而提高储氢密度和运输效率;另一方面,CFRP还具有良好的疲劳性能和抗冲击性能,能够在恶劣环境下长期稳定工作,确保储氢系统的安全性和可靠性。

根据结构和材料的不同,美国机械工程师协会(ASME)和国际标准化组织(ISO)将储氢气瓶主要分为 5 种类型(图 1):I型(纯钢制金属瓶)、II型(金属内胆复合材料环向缠绕瓶)、III型(金属内胆复合材料全缠绕瓶)、IV型(塑料内胆纤维全缠绕瓶)和V型(无内胆纤维全缠绕瓶)。随着氢能产业的快速发展,对储氢气瓶的需求也在不断增加,深入研究CFRP在储氢气瓶中的应用对于推动氢能产业的发展具有重要意义。


储氢气瓶发展历程与结构对比

以下以IV型碳纤维氢气瓶为代表对其进行介绍。IV型碳纤维氢气瓶结构分为瓶阀座、塑料内胆、保护罩、碳纤维缠绕层和玻璃纤维保护层。其中瓶阀座是压力释放阀的重要组成部分;塑料内胆用于储存充入的高压氢气,主要起到密封作用,同时能够为碳纤维缠绕层提供支撑;保护罩用于保护气瓶免受外界机械冲击、碰撞等损伤,防止气瓶表面出现划痕、凹陷等缺陷,并在一定程度上密封内部氢气,防止泄露,确保气瓶的完整性和安全性。碳纤维缠绕层一般是由碳纤维和环氧树脂构成,能够承受高压氢气的作用力,确保气瓶安全可靠;玻璃纤维保护层则是为了保护碳纤维缠绕层而设置,一般由玻璃纤维和环氧树脂制成,进而保证气瓶强度以避免气瓶受损或破裂。


IV型碳纤维氢气瓶结构

内胆的材料选择与设计

内胆是储氢气瓶的核心部件,其设计对全缠绕气瓶的强度和疲劳寿命至关重要。由于氢气极易透过塑料内胆的壳体材料,并经过阀门节流作用后,温度会升高,随后被压缩到气瓶工作压力,温度同样升高。内胆原材料需具备优异的耐氢气渗透性以及耐热性能,确保密闭性,并保证高温环境下仍能保持其结构和功能稳定。常用内胆材料有高密度聚乙烯(HDPE)、尼龙6(PA6)、尼龙11(PA11)、尼龙12(PA12)等。

在传统设计中,虽然理论上内压由纤维承担,但实际内胆始终处于拉应力状态。为满足储氢气瓶轻质且耐疲劳的要求,长径比大于 2 的长圆柱体形状内胆性能更优,且适当增厚内胆壁能延长疲劳裂纹扩展距离。同时,内胆封头设计需满足工艺性和结构要求,无焊缝连接封头更利于提高耐疲劳性和降低成本,碳纤维缠绕气瓶多采用椭球型或等应力封头,合理设定纤维包覆可优化性能。

纤维缠绕工艺及缠绕方式

通过纤维缠绕工艺,CFRP能够均匀地包覆在内胆外层,提供均匀的抗压强度。其中,缠绕角度和层数的设计对储氢气瓶的性能有重要影响。纤维缠绕工艺主要包括湿法缠绕、干法缠绕和半干法缠绕工艺。


储氢容器湿法缠绕示意图

确定碳纤维缠绕工艺后,根据芯模形状和设计要求,进而确定碳纤维在内衬的表面缠绕方式,具体有螺旋缠绕、纵向缠绕、环向缠绕,相应缠绕特点和线型如表所示。


不同的缠绕方式及特点

更多内容,请关注纺织导报2025年第4期《碳纤维复合材料在高压储氢气瓶上的应用》。


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