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直接3D电纺硅铝陶瓷纤维气凝胶:三维卷曲缠结增韧,相锁协同稳抗高温

10月26日

面向航空航天、消防防护及新能源等极端环境应用,隔热材料不仅需要轻质、低导热,还需具备良好的柔韧性、力学可靠性与宽温域稳定性。传统陶瓷气凝胶虽耐高温、热导率低,但普遍存在脆性大、易粉化或结构塌陷等问题,复杂制备工艺也限制了其进一步应用。因此,如何通过材料组成与结构设计兼顾轻质、柔韧、强韧和耐极温性能,仍是该领域亟待解决的关键问题。


近期,北京科技大学李从举教授研究团队,通过直接3D静电纺丝一步构筑硅铝陶瓷纤维气凝胶(SACFAs),利用二次质子化形成卷曲带状纤维及三维缠结网络,并通过铝掺杂构建非晶/晶体相锁定结构。所得SACFAs密度低至22.70 mg/cm3,可在-196 ℃至1200 ℃下保持良好的结构与力学稳定性,热导率低至0.03254 W/(m·K),单喷头产率达1800 cm3/h,为极端环境隔热材料提供了新的设计与制备思路。相关研究成果以“Direct 3D Electrospinning of Phase-Locked Amorphous/Crystalline Ceramic Fiber Aerogels with Enhanced Mechanical Properties and Thermal Stability”为题,发表在Advanced Fiber Materials上。

研究团队通过直接3D静电纺丝技术调控溶胶的聚合度与电荷密度,引发射流鞭动不稳定,使纤维在固化前形成高度卷曲的带状形貌,并通过相互缠结、自组装形成三维网络结构,从而一步制备硅铝陶瓷纤维气凝胶(SACFA)。加入少量聚氧化乙烯(PEO)可实现多射流模式,大幅提升生产效率(推流速率达10 mL/h,产率达1800 cm3/h)。此外,通过铝掺杂引入Si–O–Al键,不仅增强了纤维柔性,还促进高温下纳米氧化铝和莫来石晶粒均匀嵌入非晶二氧化硅基体,形成多相结构。


图1 SACFAs的设计与制备示意图

扫描电子显微镜(SEM)结果显示,所有样品均由相互缠绕的长卷曲带状纤维构成三维网络。X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)结果进一步证实,铝掺杂能够有效抑制二氧化硅在高温下结晶,并通过形成Si–O–Al键均匀嵌入网络。透射电子显微镜(TEM)进一步揭示SACFAs呈现非晶/晶体锁相结构,该结构能够抑制高温下基体迁移并促进裂纹偏转,为材料优异的力学和热学性能提供微观基础。


图2 SACFAs的微观形貌和化学表征

得益于三维卷曲缠结网络与相锁定结构的双尺度协同设计,SACFAs表现出优异的综合力学性能。在拉伸性能方面,其拉伸应变高达47.58%不断裂,拉伸强度达0.4772 MPa。


图3 SACFAs的拉伸性能

同时,SACFAs经历80%的压缩应变后可完全恢复,最大压缩应力达120.92 kPa;经过500次疲劳循环后,材料仍能保持结构完整。值得注意的是,其泊松比接近零,表明材料在压缩过程中几乎不发生侧向膨胀,具有良好的体积稳定性。


图4 SACFAs的压缩性能

在耐温性能方面,无论处于-196 ℃液氮还是1200 ℃丁烷火焰的极端温差条件下,材料经约50%压缩应变后仍可完全恢复形状;在80%应变下,其最大压缩应力与室温条件下几乎一致,表现出温度不敏感的力学性能。经1200 ℃煅烧50 h后,材料结构仍能在一定程度上保持,并具有一定的拉伸性能。


图5 SACFAs的热稳定性

在隔热性能方面,一块2 cm厚的SACFAs即可将1200 ℃火焰作用下的背面温度隔绝至123 ℃,其热导率低至0.03254 W/(m·K)。


图6 SACFAs的隔热性能

综上,该研究通过直接3D静电纺丝技术与相锁定策略协同设计,突破了陶瓷气凝胶“轻而脆”与“稳而刚”之间的固有矛盾,实现了轻质、柔性、超弹、耐极温和高效隔热等性能的协同提升。该硅铝陶瓷纤维气凝胶有望在航天器热防护系统、消防服高温预警、动力电池热管理、工业窑炉隔热等极端环境防护领域发挥重要作用。

(来源:Advanced Fiber Materials)

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