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仿北极熊毛发纳米纤维气凝胶实现多模式热调节

4月14日

在严寒环境中维持人体37℃左右的恒温至关重要,然而传统纤维材料(如棉、羽绒)因纤维直径粗、孔隙率低、易吸湿等局限,导致保暖制品笨重且隔热性能有限。气凝胶虽具备极低密度和高孔隙率,但其脆性和差力学性能严重阻碍了实际应用。如何在超轻、高孔隙率的同时赋予材料机械鲁棒性,成为下一代热调节纺织品研发的核心挑战。

受北极熊毛发多级结构启发,丁彬教授团队刘一涛教授、王赛博士合作通过基于快-慢相分离的同轴静电纺丝技术,一步法设计出具有多孔芯/致密壳结构的仿生纳米纤维,并使其自组装为气凝胶(CSNA)。该材料密度仅5.5 mg/cm³,热导率低至26.45 mW/(m·K),可承受自身重量20000倍载荷而不破裂;仅羽绒三分之一厚度即可实现同等保暖效果。掺杂碳黑后,CSNA还具备高效焦耳热和光热转换能力,实现被动与主动按需加热模式切换。相关论文以“One-Step Synthesis of Polar-Bear-Hair-Inspired Nanofibers for Multimodal Thermal Regulation”为题,发表在ACS Nano上。

扫描电镜与透射电镜表征显示,CSNA内部呈现出均匀的层状波纹结构,大量卷曲纳米纤维随机缠结并相互连接,形成连续三维纤维网络。纤维之间的结合点源于高湿环境下壳层溶剂延迟蒸发,残留溶剂充当“粘合剂”。单根纳米纤维具有清晰的多孔芯/致密壳结构——芯层为约20~50 nm的连通纳米孔,壳层致密。与北极熊毛发中约15~20 µm的连续大空腔相比,该仿生纤维直径仅约600 nm,实现了该结构基元的纳米化重构。


图1. CSNA的设计与制备

为了直接合成这种多孔芯/致密壳结构,团队系统调控了同轴射流的环境相对湿度。在30% RH下,纤维呈珠串状且内部致密;60% RH时珠串消失,纤维开始出现孔隙;90% RH下获得均匀纤维(平均直径614 nm)和发育良好的多孔结构。机理研究表明:疏水性PSU芯层在高湿下快速相分离形成多孔,而富含极性基团的PU壳层因与水分子亲和力高、相分离较慢,形成致密外壳。氮气吸附测试证实,90% RH下样品的比表面积达30.2 m²/g,孔体积0.11 cm³/g,孔隙率高达99.57%,而30% RH样品仅1.4 m²/g和0.003 cm³/g。红外热成像显示,90% RH样品在50℃热台上表面与热台温差达12.78℃,远高于30% RH(3.24℃)和60% RH(8.7℃)。


图2. 多孔芯/致密壳结构的形成与表征

力学测试表明,通过优化壳/芯供液速率比(4/2),CSNA的最大拉伸应力达246.24 kPa,拉伸应变104.6%,优于多数已报道气凝胶材料。在80%压缩应变下应力达4.28 kPa,且可完全回弹;经60%应变下1000次循环压缩后仍保持85%以上初始应力,高度抗疲劳。动态力学分析显示在0.01~1 Hz范围内储能模量、损耗模量和阻尼比变化极小。原位SEM观察揭示了弹性机制:拉伸时卷曲纤维网络先被拉直,应力随后传递至纤维间结合点并通过多路径耗散,最终由致密PU壳层通过形变和颈缩承担主要载荷,同时保护芯层多孔结构;压缩时桥接纤维像“机械弹簧”一样发生弯曲,层间间距减小,卸载后完全恢复。


图3. CSNA的力学性能

CSNA的水接触角随壳/芯供液比增大从121°升至143°(4/2时为142°),对果汁、牛奶、咖啡、可乐等日常液体均表现出抗润湿性,并具有自清洁和防污功能。同时,高孔隙率结构赋予良好的透湿性,实现防水与透气双重性能。热传导理论分析表明:CSNA孔径(约0.6 µm)远低于自然对流起始特征尺寸(~1 mm),气体对流可忽略;小孔径诱导克努森效应抑制气体传导;极低体积密度(5.5 mg/cm³)和99.57%孔隙率降低固相传导;三维卷曲纤维网络和多孔芯/致密壳结构中大量固-气界面通过多级散射衰减红外辐射。实测热导率为26.45 mW/(m·K),远低于棉(46.19)、PET(42.22)和已报道北极熊毛发(69±15),接近静态空气(26)。在50℃平台上,CSNA表面温度36.2℃,显著低于棉(39.9℃)和PET(38.1℃);在0℃和-16℃条件下,CSNA表面分别达27.5℃和20.2℃,远高于棉和PET。以10 mm厚CSNA制成的保暖背心,在三分之一厚度下提供与羽绒背心相当的隔热性能;标准洗涤后羽绒背心厚度收缩37%,CSNA仅收缩25%,且保暖性能仍优于羽绒。


图4. CSNA的多功能性与隔热性能

为实现寒冷动态环境中的多模式热调节,团队在壳层和芯层溶液中均加入3 wt%碳黑纳米粒子。光学和SEM图像证实碳黑均匀分布在聚合物基体中,多孔芯/壳形貌保持完整。在6 V电压下,掺杂碳黑的CSNA表现出强劲电加热响应,表面温度从22.5℃升至34.2℃,升温近12℃,加热速率0.55℃/s;通过调节3 V、4.5 V、6 V电压可精确控温,且18次加热-冷却循环后温度稳定在34℃左右。相比之下,棉、PET和未掺杂CSNA在6 V下最高温度仅27.5℃、28.3℃和29.4℃。在太阳光谱可见光区,掺杂碳黑的CSNA吸收率达95%。模拟太阳光照下,其表面5分钟内快速升至60.5℃,远超棉(38.7℃)、PET(40.5℃)和未掺杂CSNA(31.3℃);户外自然光实验(9:30–16:30)中,掺杂碳黑CSNA最高达87.6℃,比棉、PET和未掺杂样品分别高出23.2℃、21.9℃和25.2℃。室内外综合测试表明:被动隔热与辐射加热协同作用下,CSNA覆盖的皮肤10min内达36.8℃,比裸皮高1.7℃,且温度呈持续上升趋势而非平台期——这归因于多孔结构作为高效“热障”显著减少热量散失,体表辐射热被大量保留在气凝胶下微气候中,形成累积升温。该多孔芯/致密壳纤维架构同时承载焦耳热导电网络、光吸收组分和隔热本体材料,使三种加热模式相互增强,实现动态智能热管理。


图5. CSNA的多模式热调节

综上所述,该研究首次通过基于快-慢相分离的湿度诱导同轴静电纺丝,直接开发出仿北极熊毛发的多孔芯/致密壳纳米纤维,用于多模式热调节。所制备的CSNA集超轻、机械鲁棒、高效隔热于一体,并具备疏水、透湿、透气、耐洗涤等实用性能;掺杂碳黑后更可实现焦耳热与光热转换,在寒冷条件下按需切换加热模式。该工作为制备高强度气凝胶纤维提供了通用蓝图,开启了极端环境下智能热调节的新可能。

(来源:高分子科学前沿)

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